哈金斯参数与什么因素有关?高分子溶液的高分子溶液理论
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哈金斯参数与什么因素有关
在高聚物内放进一个溶剂分子所引起的能量变化与玻尔兹曼常数和热力学温度的乘积之比值,所以,与能量,温度等因素有关
高分子溶液的高分子溶液理论
目前比较重要的高分子溶液理论有以下几种:弗洛里-哈金斯晶格理论 尺寸和形状都相同的小分子混合物与理想溶液的偏离常归因于混合热的存在;但是溶液性质的非理想性也可由于分子尺寸有较大差别所造成。对高分子溶液而言,一个长链高分子的分子体积远大于溶剂分子体积,而且链段间的键接使链段在晶格上的排布有一定的相关性。1942年P.J.弗洛里和M.L.哈金斯假定链段与溶剂分子具有相同的体积,都占有一个晶格点(图1),然后各自独立地计算了n1个溶剂分子和n2个由x个链段连接而成的高分子在空间格子中的可区分的构象排布数目,导得构象混合熵ΔSm: ΔSm=-k(n1ln φ1+n2ln φ2)式中φ1和φ2分别为溶剂和高分子的体积分数;k为玻耳兹曼常数。 体系的混合热ΔHm等于形成一个链段-溶剂接触点所需的能量Δε乘以接触点的数目: ΔHm=ZΔεn1φ2=kTχn1φ2式中Z为晶格配位数;T为绝对温度;χ=ZΔε/kT,称作相互作用参数,又称弗洛里-哈金斯参数。由此可得到混合自由能ΔGm: ΔGm=kT(n1ln φ1+n2ln φ2+χn1φ2)并进一步导得各组分的偏摩尔混合自由能与各种溶液性质的理论关系。在弗洛里-哈金斯的晶格理论中,相互作用参数χ是高分子-溶剂体系中溶剂能力的量度,溶剂愈良,χ值愈小。χ值随温度的降低而单调上升,降低温度会产生相分离,从而能说明上临界溶解温度的存在。晶格理论对临界相分离条件和高分子在两相中分配的分子量和浓度依赖性所作的分析与实验事实基本相符,从而为高聚物的分级条件的选择以及在分级数据的处理上提供了理论依据。
溶剂的优劣对高聚物色谱图的位置有什么影响
第一:溶解度参数θ,这个参数聚合物和溶剂越接近越易溶解,一般相差0.5以上都是劣质溶剂。 第二:哈金斯参数.相互作用参数为小于1/2时为良溶剂,等于1/2为理想溶剂.大于1/2为劣质溶剂。 第三:第二维里系数A,大于0为良溶剂,小于0为劣质溶剂。
huggins参数χ1的物理意义是什么χ1与溶剂性质,温度等有何关系
Huggins参数χ1的物理意义是高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。当聚合物和温度选定以后,当χ1<1/2时,为高分子的良溶剂;当χ1>1/2时,为高分子的劣溶剂;当χ1=1/2时,为高分子的θ溶剂。当聚合物和溶剂选定以后,T=θ时,χ1=1/2,为θ溶剂,为无扰尺寸;T>θ时,χ1<1/2,为良溶剂,高分子溶剂化程度大,高分子链伸展,尺寸大于无扰尺寸;T<θ时,χ1>1/2,高分子溶剂化程度小,为劣溶剂,高分子链收缩,尺寸小于无扰尺寸。
相互作用参数是什么
体系的混合热ΔHm等于形成一个链段-溶剂接触点所需的能量Δε乘以接触点的数目:ΔHm=ZΔεn1φ2=kTχn1φ2,Z为晶格配位数;T为绝对温度;χ=ZΔε/kT,称作相互作用参数,又称弗洛里-哈金斯参数相互作用参数χ是高分子-溶剂体系中溶剂能力的量度,溶剂愈良,χ值愈小。χ值随温度的降低而单调上升,降低温度会产生相分离,从而能说明上临界溶解温度的存在你也考南理工
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